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Der Artikel bezieht sich auf Stadt. Die interessantere Frage ist wohl, in welchem Fall Stadt und damit auch das Adjektiv und der Artikel stehen. Entweder stehen sie als Apposition in Kasuskongruenz zu Wien im Dativ (in Wien, der größten Stadt Österreichs) oder sie stehen als elliptische Parenthese im Nominativ (in Wien, die größte Stadt Österreichs). Ich würde hier wohl auch die Apposition im Dativ bevorzugen. Wenn aber jemand die Parenthese im Nominativ wählt, ist das ebenfalls korrekt.

In keinem dieser Fälle wäre allerdings der in deiner Betreffzeile genannte Begriff Nebensatz zutreffend.