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> schreibt man das Pronomen "selbig", wenn man es
> substantivisch gebraucht, klein oder groß?

Werden nicht alle Pronomen als Pro-Nomen grundsätzlich substantivisch gebraucht?
Oder andersherum gefragt: Kennst du irgendein anderes substantiviertes, großgeschriebenes Pronomen?
Mir fällt keins ein!

> Beispiel:
> "Hunde sind Säugetiere und selbiges/Selbiges gilt für
> Katzen."

Hier wäre das Pronomen natürlich keine nominale Proform, sondern stünde für den kompletten ersten Teilsatz vor „und“.