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> Es handelt sich stets um das Personalpronomen 3. Person Plural.
Das stimmt nur bei rein formaler, nicht aber bei funktionaler Betrachtung: Wenn man vom Satzanfang einmal absieht, handelt es sich bei großgeschriebenem »Sie« immer um die 2. Person (Singular oder Plural)!
Übrigens: Weil mir die Trennung von Form und Funktion in der Grammatik sehr wichtig ist, vermeide ich z. B. auch den Begriff »Pronominaladverb«, denn bei »Pronominaladverbien« handelt es sich in Wahrheit um Pronomen mit integrierter Präposition (Präpositionalpronomen), und zwar viel häufiger in der Funktion eines Präpositionalobjekts als der eines Adverbials.