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> Eine weitere "Ausnahme" sind Superlative: groß,
> größer, am größten (nicht: am Größten).
Hier halte ich die Kleinschreibung für selbstverständlich, da sich "am" nicht in "an dem" auflösen lässt.
Zweifel kommen eher in Verbindung mit "aufs" bzw. "auf das" auf: Sie erschrak aufs Äußerste / äußerste.
Ich würde hier der Kleinschreibung den Vorzug geben, da man auch vom Sprachgefühl her eher an eine adjektivische Verwendung denkt ("äußerst") als an eine substantivische Verwendung ("das Äußerste").
Grüße
Julian