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Ja, die erste Geige führt oft die Melodie. Aber auch in diesem ursprünglichen Zusammenhang schreibt man erste klein.

Das gilt dann auch für die Redewendung. Diese wird insgesamt in einer übertragenen Bedeutung verwendet, die einzelnen Bestandteile bleiben jedoch erhalten (erste Geige steht dann zum Beispiel für führende Rolle, zweite Geige für untergeordnete Rolle).

Ich würde erste Geige nicht losgelöst von der bekannten Redewendung (also ohne spielen) benutzen:

Er war in seiner Firma die Erste / erste Geige.

Wenn man das anders machen möchte, würde ich mich an anderen Verbindungen bzw. Wortgruppen mit neuer (idiomatischer) Gesamtbedeutung orientieren (siehe Link oben). Auch da würde ich erste Geige schreiben – analog zu schwarzes Schaf. Gerade weil man einen Teil aus einer Redewendung herausreißt, könnte man es dann wohl auch anders sehen. Ich würde es nicht machen.